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    本發明之課題在於提供一種污垢去除或污垢防止用之錠劑，其係於間斷或連續之流水中使用之除垢用錠劑，且錠劑強度較高，可提高初期之殺菌成分之溶出濃度，進而殺菌成分之溶出濃度長期為一定濃度以上。本發明之除垢用錠劑係於間斷或連續之流水中使用者，其具有以下(A)及/或(B)之形狀：(A)凹部，其設置於錠劑上表面之中央部及/或錠劑底面之中央部，(B)貫通孔，其係自錠劑上表面之中央部朝向錠劑底面之中央部而設置；並且初期之殺菌成分之溶出濃度較高，殺菌成分之溶出濃度長期為一定濃度以上。
    公开号:TW201306741A
    申请号:TW101124828
    申请日:2012-07-10
    公开日:2013-02-16
    发明作者:Shigeru Saito；Hideo Takada
    申请人:Nippon Soda Co；
    IPC主号:A01N25-00
    专利说明:
    變形錠狀除垢劑
    本發明係關於一種設置於廚房洗滌台或浴室之排水口等之類之由雜菌或黴等之代謝物而產生污垢之部位，去除污垢並防止污垢之產生的污垢防除劑之錠劑。
    本申請案係對2011年7月12日提出申請之日本專利申請案第2011-153775號及日本專利申請案第2011-153819號主張優先權，並將其內容援用於此。
    除垢劑於錠劑內含有具有殺菌成分之藥劑，於錠劑溶解之同時藥劑溶解，利用殺菌成分對成為污垢之根源之雜菌等進行殺菌，藉此防止污垢(參照專利文獻1)。關於該除垢劑之使用方法，於去除該污垢之情形時，上述藥劑溶解而成之藥液之殺菌成分之濃度越高越佳，並且，於對經去除污垢之場所以長期不產生污垢之方式進行預防之情形時，殺菌成分之濃度必需為某一定值以上，且必需將其長期維持。
    並且，除垢劑係設置於廚房之排水部、浴室之洗浴處之排水部等而使用者，又，係根據使用者之利用形態而於間斷或連續之流水之環境下使用者。因此，與如添加至浴室之浴池之浴用劑般於時常存在一定量之水之環境下使用的錠劑(參照專利文獻2)不同，必需可適當地溶解並調整殺菌成分之濃度或其期限。
    然而，現有之錠劑主要為丸狀，於錠劑之強度、打錠之容易性方面優異，但殺菌成分之濃度隨著使用而降低，未達到有效之殺菌成分之濃度。即便欲提高殺菌成分之含量而進行改善，但若利用殺菌成分之含有率較高之組合物，則製成錠劑時之錠劑強度亦會降低，又，溶解速度亦會變慢。因此，難以僅藉由改變錠劑之組成而解決課題。又，關於將錠劑之形狀改變為板狀而擴大表面積之方法，若於流水中使用，則錠劑立刻破裂而無法經受長期之使用。
    作為其他錠劑之形狀，已知有下述者。於專利文獻3中記載有圓環狀之除垢錠劑，但未記載具體有何種效果。於專利文獻4中記載有環狀之泳池用化學藥品錠劑，亦記載有以獲得均勻之溶解之方式促進分解之效果，但係側面利用塑膠材料包裹者，並非使錠劑整體溶解之錠劑之發明。於專利文獻5中記載有圓形狀之淨化槽放流水用消毒錠劑，且記載有溶解速度與無孔之錠劑相比為3~4倍，但僅為僅加快溶解速度之發明。因此，業界期望開發出錠劑之強度較高，初期之殺菌成分濃度較高，且殺菌成分之濃度長期為一定濃度以上的污垢防止錠劑。 [先前技術文獻] [專利文獻]
    [專利文獻1]日本專利特開2000-327509號公報
    [專利文獻2]日本專利特開平8-333236號公報
    [專利文獻3]日本專利特開2001-317101號公報
    [專利文獻4]日本專利特表平05-506607號公報
    [專利文獻5]日本專利特公昭63-15283號公報
    本發明係鑒於上述先前技術之實情而成者，其課題在於提供一種錠劑強度較高，可提高初期之殺菌成分之溶出濃度，進而殺菌成分之溶出濃度長期為一定濃度以上的污垢去除或污垢防止用之錠劑。
    本發明之錠劑之特徵在於具有形成有低窪狀部位(凹部)之形狀或包含貫通孔之圓環狀之形狀。
    於現有之丸狀之錠劑中，隨著錠劑之溶解，錠劑變小，隨之表面積縮小。並且，以更接近流線型之形狀溶解，故而錠劑之任一部分均維持相同之溶解速度，結果殺菌成分之溶出與錠劑之表面積成比例地降低。
    另一方面，本發明之凹部或貫通孔不僅具有增大表面積之效果，而且可於流水下藉由凹部或貫通孔使水之流動成為亂流，並藉由該亂流而提高凹部或貫通孔之錠劑溶解速度。因此，凹部之溶解速度快於其他部位，故而成為更深之凹部，貫通孔之溶解速度快於其他部位，故而成為更寬之貫通孔。結果，由於凹部或貫通孔之溶解較快並可抑制表面積之降低，故而可於錠劑整體中使殺菌成分平衡性良好地溶出。
    又，由於可僅利用錠劑之形狀進行溶出控制，故而不會降低錠劑強度或降低初期之溶解濃度。
    即，本發明係關於[1]一種除垢用錠劑，其特徵在於：其係於間斷或連續之流水中使用者，且具有(A)及/或(B)之形狀：(A)凹部，其設置於錠劑上表面之中央部及/或錠劑底面之中央部，(B)貫通孔，其係自錠劑上表面之中央部朝向錠劑底面之中央部而設置；[2]如上述[1]之除垢用錠劑，其收納於具有使流水流入並使流水於內部向一定方向流動之構造的除垢容器中；[3]如上述[2]之除垢用錠劑，其中連續之流水中之錠劑之總重量成為50%以下之時間為1小時以上；[4]如上述[1]至[3]中任一項之除垢用錠劑，其中上述凹部之深度為上述錠劑之直徑之3~20%，或上述錠劑之厚度之5~30%；[5]如上述[1]至[3]中任一項之除垢用錠劑，其中上述貫通孔之直徑為上述錠劑之直徑之10~40%；及[6]如上述[1]至[5]中任一項之除垢用錠劑，其中初期之殺菌成分之溶出濃度較高，殺菌成分之溶出濃度長期為一定濃度以上。
    本發明之除垢用錠劑於在間斷或連續之流水中使用之情形時，與先前之形狀之錠劑相比於以下之方面優異。
    1)可不降低錠劑之強度而增加自錠劑溶出之藥劑量。
    2)於使用時間變長而使藥劑之溶出濃度降低至無法發揮充分之效果之程度的時期中，可碎裂成小片等而明確地顯示無法使用之時期。
    本發明之除垢用錠劑係於間斷或連續之流水中使用之除垢用錠劑，且於上表面之中央部及/或底面之中央部具有凹部，或自上表面之中央部朝向底面之中央部具有貫通孔，初期之殺菌成分之溶出濃度較高，殺菌成分之溶出濃度於長期內為一定濃度以上。 (錠劑具有凹部之情形)
    本發明之錠劑之一形態係於通常之錠劑之上表面之中央及/或底面之中央部設置有凹部。所謂通常之錠劑，係指顯示丸狀形狀、圓柱型形狀、四角稜柱型形狀、圓板形狀、去角四邊形狀、橢圓形狀、扁平球形、球狀等形狀之錠劑。又，所謂凹部，係指錠劑之表面上之凹陷部分，凹部之形狀只要為可解決本發明之課題之形狀，則並無特別限定，但較佳為倒圓錐形。凹部之深度只要於目視時為凹陷者，則並無特別限定，但較佳為於最深處為錠劑厚度之5~30%，或錠劑直徑之3~20%。
    所謂錠劑之上表面，係指錠劑之平面部分，進而表示將具有廣於錠劑之其他平面部分之面積的面朝下而放置錠劑時之上部，於全部由曲面所構成之錠劑之情形時，表示可穩定靜置錠劑時之錠劑之上部。於有複數種可穩定靜置之放置方式之情形時，表示可最穩定靜置時之錠劑之上部，所謂可最穩定靜置時，係表示錠劑之重心最低之位置之情形。又，於無法穩定靜置之情形時，將投影之面積最廣之面設為上表面。所謂錠劑之上表面或底面之中央，係表示大致中央，即除邊緣部以外之部分，並非嚴格地表示中心。又，錠劑之角亦可經倒角。錠劑之凹部只要於上表面之中央及/或底面之中央部具有至少一處即可，亦可於側面具有凹部。 (錠劑具有貫通孔之情形)
    本發明之錠劑之另一形態係自通常之錠劑之上表面之中央部朝向底面之中央部設置有貫通孔。又，所謂貫通孔，係指自錠劑之表面朝向底面之空腔，貫通孔之形狀只要為可解決本發明之課題之形狀則並無特別限定，但較佳為直線之貫通孔。貫通孔之直徑並無特別限定，但較佳為錠劑之直徑之10~40%。
    錠劑之貫通孔只要具有至少1處自上表面之中央連接底面之中央部者即可，亦可於側面具有貫通孔。 (錠劑一併具有凹部及貫通孔之情形)
    本發明之錠劑亦包含同時滿足上述凹部及上述貫通孔之情形。具體而言，有於凹部進而具有貫通孔並且於相反側貫通之情況，或貫通與具有凹部之面不同之面與面之情況。於該情形時，流水變為更複雜之亂流。 (錠劑之大小)
    為了可設置於各種排水管或廚房之垃圾收容容器等狹窄之容器內，錠劑之大小於最長部分上為60 mm以下，較佳為30 mm以下，尤佳為15 mm以下。 (錠劑之使用方法)
    本發明之錠劑之使用方法只要可解決本發明之課題，則並無特別限定，可於水流動之狀態(流水中)下使用。流水可為連續之流水，亦可為間斷之流水。於流水中固定錠劑之方法可為任何方法，並可使用任何器具，但較佳為將錠劑收納於專用之除垢器中。又，除垢器之內部較佳為使水向一定方向流動之構造。
    所謂向一定方向流動，並非表示總於一定方向上流動，例如亦包含在廚房使用水而使水流入容器內時與中斷水之使用而使水自容器流出時成為反向之水流的情況。
    已知通常於在錠劑表面具有例如凹部或貫通孔之情形時，溶解速度加快。然而，除垢需要長期防止污垢之效果，故而迅速地溶解欠佳。較佳為藉由使錠劑之組成適量化等而將錠劑之總重量成為50%以下之時間設為1小時以上，較佳為設為1天以上，進而較佳為設為10天以上。
    本發明之污垢防除劑通常為小型，故而為了防止因溶解而進而小型化時之污垢防除劑之流出，可以收納於透水性之容器中之形態使用。作為透水性之容器，只要為以各種公知之具有透水性之材質形成之容器，或即便為以非透水性之材質形成之容器，但亦可防止小型化之錠劑之流出並設置有具有適當之透水性之開口部者，則均可使用。作為可防止小型化之錠劑之流出且具有適當之透水性之開口部之材料，可較佳地使用不織布或具有細孔之樹脂膜等。
    為了將容器設置於排水管內或廚房之垃圾收容容器等以污垢防除為目的之部位，上述透水性之容器較佳為具備線或繩、金屬線、樹脂製封止具、黏著材等各種公知之卡止具，較佳為具備膠帶部等卡止具。又，亦可採用如下形態：藉由設為於兩個錠劑收納部之間設置有不存在錠劑之載置部之透水性之容器，並將該載置部載置於廚房之垃圾收容容器(通稱三角瀝水籃)之周緣上端而可防除污垢。 (除垢所使用之藥劑)
    本發明之除垢所使用之藥劑並無特別限定，但較佳為含有具有於錠劑溶解之同時去除污垢、對產生污垢之菌等進行除菌、對產生污垢之菌等進行殺菌、及對產生污垢之菌等進行抗菌等之效力之成分。又，具有上述效力之藥劑可例示氯系殺菌劑、非漂白粉系抗菌劑、抗菌性無機金屬或其化合物、抗生素、可去除污垢之菌等，較佳為非漂白粉系抗菌劑。 (氯系殺菌劑)
    作為可用於本發明之氯系殺菌劑，可例示亞氯酸鈉、漂白粉、高度漂白粉、次氯酸鈉、次氯酸水等。 (非漂白粉系抗菌劑)
    作為可用於本發明之非漂白粉系抗菌劑，只要為於其使用時不與酸性物質等反應而產生氯氣者，則可使用任意者，例如可例示作為通常之防黴劑或抗細菌劑而所知之化合物及已知具有抗菌作用之天然精油類等。
    作為可用於本發明之防黴劑或抗細菌劑，例如可具體地列舉：5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、4,5-二氯-3-正辛基-異噻唑啉-3-酮、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮、2-甲氧基羰基苯并咪唑、2,3,5,6-四氯-4-甲磺醯基吡啶、2-硫氰基甲基硫代苯并噻唑、2,2-二硫代雙(吡啶-1-氧化物)、3,3,4,4-四氫噻吩-1,1-二氧化物、4,5-二氯-1,2-二硫戊環-3-酮、5-氯-4-苯基-1,2-二硫戊環-3-酮、N-甲基吡咯啶酮、苯基-(2-氰基-2-氯乙烯基)碸、亞甲基雙硫氰酸酯、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、2,2-二溴-2-乙醇、2-溴-4'-羥基苯乙酮、二溴腈丙醯胺、2-溴-2-溴甲基戊二腈、過碳酸鈉、過硫酸鉀、過硼酸鈉、鄰苯基苯酚、聯苯、2-異丙基-5-甲基苯酚、對氯間二甲苯酚、對羥基苯甲酸正丁酯、對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸甲酯、氯化苯二甲烴銨、苄索氯銨、鹽酸氯己定、葡萄糖酸氯己定、2-吡啶硫醇-1-氧化物、2-吡啶硫醇-1-氧化鋅鹽、2-吡啶硫醇-1-氧化鈉、N,N'-六亞甲基雙(4-胺甲醯基-1-癸基溴化吡啶鎓)、4,4'-(四亞甲基二胺基)雙(1-癸基溴化吡啶鎓)等。
    又，作為可用於本發明之天然精油類，例如可例示：按油精、檜木醇、薄荷醇、松脂醇、龍腦、諾蔔醇、檸檬醛、香茅醛、香茅醇、香葉醇、沈香醇、二甲基辛醇、瑞香草酚等。
    進而，作為可用於本發明之非漂白粉系抗菌劑，亦可例示碘系抗菌劑，其中，尤其是固體者較為理想。作為碘系抗菌劑，例如可列舉2,3,3-三碘烯丙醇類、2,3,3-三碘烯丙醚類、2,3,3-三碘烯丙唑類、3-碘-2-炔丙基丁基胺基甲酸、4-氯苯基(3-碘炔丙基)甲縮醛、碘炔丙基唑類、二碘甲基對甲苯基碸、聚維酮碘、碘乙酸苄酯及碘乙酸對硝基苄酯。
    該等非漂白粉系抗菌劑可單獨使用，或混合兩種以上使用。 (包藏化合物型之抗菌劑)
    可將該等非漂白粉系抗菌劑設為多分子系主體化合物之客體化合物，例如可將2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮等作為客體化合物而形成包藏化合物，並將該等用作非漂白粉系抗菌劑。
    於本發明中，所謂多分子系主體化合物，係指與成為客體之抗菌劑形成藉由氫鍵等分子間力而具有相互作用且具有規則排列之晶質錯合物(包藏化合物)的化合物，只要為具有上述性質之化合物，則並無特別限制，例如可例示以下化合物。
    (1)四苯酚類
    (2)1,1,6,6-四苯基-2,4-己二炔-1,6-二醇
    (3)1,6-雙(2-氯苯基)-1,6-二苯基己烷-2,4-二炔-1,6-二醇
    (4)1,1,4,4-四苯基-2-丁炔-1,4-二醇
    (5)2,5-雙(2,4-二甲基苯基)對苯二酚
    (6)1,1-雙(2,4-二甲基苯基)-2-丙炔-1-醇
    (7)1,1,2,2-四苯基乙烷-1,2-二醇
    (8)1,1'-聯-2-萘酚
    (9)9,10-二苯基-9,10-二羥基蒽
    (10)1,1,6,6-四(2,4-二甲基苯基)-2,4-己二炔-1,6-二醇
    (11)9,10-雙(4-甲基苯基)-9,10-二羥基蒽
    (12)1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷
    (13)N,N,N',N'-四(環己基)-(1,1'-聯苯)-2-2'-二甲醯胺
    (14)4,4'-磺醯基雙苯酚
    (15)4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)
    (16)2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)
    (17)4,4'-硫代雙(4-氯苯酚)
    (18)2,2'-亞甲基雙(4-氯苯酚)
    (19)去氧膽酸
    (20)膽酸
    (21)α,α,α',α'-四苯基-1,1'-聯苯-2,2'-二甲醇
    (22)第三丁基對苯二酚
    (23)2,5-二第三丁基對苯二酚
    (24)顆粒狀玉米澱粉
    (25)1,4-二氮雙環-(2,2,2)-辛烷
    作為上述多分子系主體化合物中之四苯酚類，例如可具體地例示：1,1,2,2-四(4-羥基苯基)乙烷、1,1,2,2-四(3-氟-4-羥基苯基)乙烷、1,1,2,2-四(3-氯-4-羥基苯基)乙烷、1,1,2,2-四(3-甲基-4-羥基苯基)乙烷、1,1,2,2-四(3-甲氧基-4-羥基苯基)乙烷、1,1,2,2-四(3,5-二甲基-4-羥基苯基)乙烷、1,1,3,3-四(4-羥基苯基)丙烷、1,1,3,3-四(3-氟-4-羥基苯基)丙烷、1,1,3,3-四(3-氯-4-羥基苯基)丙烷、1,1,3,3-四(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷、1,1,3,3-四(3-甲氧基-4-羥基苯基)丙烷、1,1,3,3-四(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丙烷、1,1,4,4-四(4-羥基苯基)丁烷、1,1,4,4-四(3-氟-4-羥基苯基)丁烷、1,1,4,4-四(3-氯-4-羥基苯基)丁烷、1,1,4,4-四(3-甲基-4-羥基苯基)丁烷、1,1,4,4-四(3-甲氧基-4-羥基苯基)丁烷、1,1,4,4-四(3,5-二甲基-4-羥基苯基)丁烷、1,1,5,5-四(4-羥基苯基)戊烷、1,1,5,5-四(3-氟-4-羥基苯基)戊烷、1,1,5,5-四(3-氯-4-羥基苯基)戊烷、1,1,5,5-四(3-甲基-4-羥基苯基)戊烷、1,1,5,5-四(3-甲氧基-4-羥基苯基)戊烷、1,1,5,5-四(3,5-二甲基-4-羥基苯基)戊烷等四(羥基苯基)烷烴類。
    可用於本發明之包藏化合物通常係藉由將成為客體之非漂白粉系抗菌劑與主體化合物視情況於水或有機溶劑存在下，於常溫~100℃下攪拌數分鐘~數小時進行反應而容易地獲得。 (抗菌性無機金屬或其化合物)
    可於本發明之污垢防除劑中添加抗菌性無機金屬或其化合物。只要為含有具有抗菌性之無機金屬之成分，則並無特別限定，較佳為固體狀，並可較佳地選擇將抗菌性無機金屬本身或其氧化物、氯化物、硝酸鹽、硫酸鹽擔載於載體上之粒子狀者等。
    此處，作為載體之具體例，可列舉磷酸鹽類(磷酸鋯、磷酸鈣等)、金屬氧化物(氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、氧化鋯等)、無機化合物(沸石、黏土礦物、矽膠等)等。該等載體可單獨使用，或亦可使用兩種以上。
    其中，就擔載強度之方面而言，可更佳地選擇於金屬氧化物之載體上擔載抗菌性無機金屬氧化物者。
    作為抗菌性無機金屬或其化合物中之抗菌性無機金屬，只要為具有抗菌性之金屬，則並無特別限定，可較佳地選擇銀、鋅、銅等。作為進而較佳者，就抗菌性之效果之方面而言可選擇銀。該等抗菌性無機金屬可單獨使用，或亦可使用兩種以上。
    又，作為抗菌性無機金屬或其化合物之實際之商品，只要為可商業性地獲取者，則並無特別限定，例如可使用以ATOMYBALL-S、ATOMYBALL-L、ATOMYBALL-UA(註冊商標，觸媒化成工業股份有限公司)之商品名販賣之奈米粒子銀系無機抗菌劑等。
    含抗菌性無機金屬之成分可使用一種，或混合兩種以上而使用。
    作為抗菌性無機金屬或其化合物之調配量，例如於含有銀之成分之情形時，換算成銀元素濃度較佳為0.0002重量%以上。更佳為0.0002~0.005重量%。0.0002重量%以上時抗菌能力提高，又，即便為0.005重量%以下，抗菌能力亦充分，且亦為經濟上容許之上限量。
    於抗菌性無機金屬或其化合物為粒子狀之情形時組合物中之分散粒子之平均粒徑較佳為1~500 nm，進而較佳為1~100 nm。
    此處，所謂平均粒徑，係指數平均粒徑，且係利用光散射法測定者。若為500 nm以下，則粒子之分散狀態變得穩定，若為100 nm以下，則粒子之分散狀態變得更穩定。又，就與菌之接觸之觀點而言，粒徑越小越可有利地發揮作用。 (可去除污垢之菌)
    所謂可去除污垢之菌，具體而言係指枯草桿菌(桿菌屬)等，作為枯草桿菌，可例示納豆桿菌等。 (其他成分)
    本發明之錠劑除可單獨製劑之情形外，通常添加有製劑化所必需之其他成分。作為其他成分，有賦形劑、接合劑、溶解調整劑、潤滑劑、界面活性劑、抗腐蝕劑、凝膠化物、防靜電劑、及其他功能成分等。 (賦形劑、接合劑、溶解調整劑)
    作為賦形劑、接合劑、溶解調整劑，可列舉：反丁烯二酸、苯甲酸、己二酸、丁二酸、胺基磺酸、dl-蘋果酸、檸檬酸、抗壞血酸、丙二酸、乙醇酸、C10-24飽和脂肪酸等有機酸類；硼酸等無機酸類；乳糖；葡萄糖；玉米澱粉等澱粉類；結晶纖維素、粉末纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、羧甲基纖維素鈣、羥基丙基纖維素等各種纖維素類；氯化鈉、硫酸鎂、硫酸鉀、磷酸氫鈣、合成矽酸鋁、三矽酸鎂等無機鹽類；聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、海藻酸鈉、阿拉伯膠(粉末)等高分子化合物類；蔗糖脂肪酸酯等，其中，尤其是乳糖；葡萄糖；玉米澱粉等澱粉類；結晶纖維素、粉末纖維素、羥基丙基纖維素等纖維素類；阿拉伯膠(粉末)、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、糊精等由於可提高加壓成形性，又，即便混入各種洗劑等亦不會反應而產生有毒氣體，故而較佳，該等賦形劑或接合劑、溶解調整劑相對於總固形物成分重量，可以1~99重量%之比率進行添加。
    於使用硫酸鈣之情形時，就可容易地控制成形性或溶解性之方面而言，較佳為硫酸鈣0.5水合物，就不易引起由吸水所致之成形體之變形之方面而言，於硫酸鈣0.5水合物中，藉由常壓煅燒而製造之β型者與藉由加壓煅燒而製造之α型者相比較佳，於使用該β型之硫酸鈣0.5水合物之情形時，就控制成形性或溶解性之方面而言，更佳為與乳糖併用。
    作為C10-24飽和脂肪酸，可列舉硬脂酸、月桂酸等。
    該等飽和脂肪酸係用以賦予成形時之潤滑性並提高用劑於水中之穩定性(膨潤、防崩解性)，相對於污垢防除劑之總固形物成分重量以1~10重量%之比率加以使用。
    所謂羥基丙基纖維素，係指纖維素之羥基之一部分或全部經2-(CH2CH(CH3)-O)mH(式中，m為1以上之整數)取代而成者，關於聚合度、取代度等並無特別限定。作為羥基丙基纖維素，例如可列舉羥基丙基纖維素HPC-SL、HPC-L(以上為商品名，日本曹達股份有限公司製造)等。本發明中所使用之羥基丙基纖維素之量相對於污垢防除劑總固形物成分重量，較佳為少於5重量%，更佳為1~4重量%。 (潤滑劑)
    作為潤滑劑，可例示：硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鈉、苯甲酸鈉、原硼酸、二氧化矽、滑石、蠟類等，該等潤滑劑相對於總固形物成分重量可以0.01~1重量%之比率使用。
    所謂滑石，係指鎂之含水矽酸鹽礦物，具有Mg3Si4O10(OH)2之組成。於本發明中，可代替界面活性劑而使用，或與界面活性劑併用而使用。作為滑石之含量，相對於污垢防除劑總重量為0.1~10重量%，較佳為0.5~3重量%。 (界面活性劑)
    本發明中所使用之界面活性劑只要為不與抗菌劑成分反應且熔點為50℃以上者，則並無特別限制。若使用熔點為50℃以下之界面活性劑，則存在如下問題：於在廚房或浴室中使用之情形時，因溫水等而使錠劑變得容易溶解，又，於夏季因氣溫之上升而使界面活性劑變得容易自錠劑滲出等。作為熔點為50℃以上之界面活性劑，例如可列舉：椰子油脂肪酸單乙醇醯胺、月桂酸單異丙醇醯胺等脂肪酸烷醇醯胺類；去水山梨醇硬脂酸酯、去水山梨醇棕櫚酸酯等去水山梨醇脂肪酸酯類；烷基烷醇醯胺類、二烷基磺基丁二酸鈉、月桂基硫酸鈉、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等。其中，可列舉椰子油脂肪酸單乙醇醯胺及去水山梨醇硬脂酸酯作為較佳之界面活性劑。
    於該等中，作為市售者，可列舉以下者。作為椰子油脂肪酸單乙醇醯胺，有Tohol N-120(東邦化學工業股份有限公司製造)、Amisol CME(註冊商標，Kawaken Fine Chemical股份有限公司製造)等，作為月桂酸單異丙醇醯胺，有Amisol PLME(註冊商標，Kawaken Fine Chemical股份有限公司製造)，作為去水山梨醇硬脂酸酯，有Rheodol SP-S10V、S20V、S30V(註冊商標，花王股份有限公司製造)、Sorbon S-60(東邦化學工業股份有限公司製造)等，作為去水山梨醇棕櫚酸酯，有Sorbon S-40(東邦化學工業股份有限公司製造)等，作為聚氧乙烯硬脂基醚，有Emulgen 350(註冊商標，花王股份有限公司製造)等，作為聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物，有Newpol PE-68(註冊商標，三洋化成工業股份有限公司製造)等。
    該等可單獨使用，或亦可混合兩種以上而使用，但較理想為考慮對加壓成形時之打錠性、對水之溶解性、崩解性、抗菌劑之穩定性之影響而決定。
    作為界面活性劑之含量，相對於污垢防除劑總重量為0.1~10重量%，較佳為0.5~3重量%。
    作為加熱熔融混合之情形或混練擠出成形之情形之調配物，較佳為熔點為40~100℃之固體，可例示：聚氧乙烯等各種水溶性高分子類、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、聚氧乙烯烷基苯醚、聚乙二醇脂肪酸酯類、甘油脂肪酸酯類、聚氧乙烯烷基醚類等界面活性劑。 (抗腐蝕劑)
    作為上述抗腐蝕劑，可例示烷基硫脲系或三唑系化合物，若使用該等，則可抑制配管等金屬部分之腐蝕。 (凝膠狀物)
    作為用作上述凝膠狀物之情形之凝膠化劑，可例示：瓊脂、明膠、刺槐豆膠、海藻酸鈉、聚乙烯醇、阿拉伯膠、結冷膠、胺基酸、羧甲基纖維素及其金屬鹽、角叉菜膠等。 (防靜電劑)
    作為上述防靜電劑，亦可藉由添加矽藻土、硫酸白土等而於成形時賦予防靜電效果。 (其他功能成分)
    可添加具有其他功能成分之化合物。作為其他功能成分，亦可例示：以防止乳幼兒之誤食等為目的之苦味賦予成分，以防止廚房含水分之垃圾或排水口之惡臭等為目的之消臭成分、芳香成分，以提高設計性等為目的之著色成分。 (除垢所使用之藥劑之溶出濃度)
    關於本發明中之除垢所使用之藥劑之溶出濃度，於初期殺菌成分之濃度越高越佳，又，較佳為長期於一定濃度以上。於該情形時，所謂初期係指自使用開始起1天，所謂長期係指自使用開始起至少5天，較佳為至少10天，進而較佳為至少15天。又，關於藥劑之溶出濃度，由於視除垢所使用之藥劑種類之不同而其有效濃度不同，故而為適時決定者，但較佳為最低抑菌濃度以上。
    殺菌成分之溶出濃度之測定例如可以下述方式進行。將本發明之除垢用錠劑填充於市售之廚房用除垢劑之盒本體中(圖1，「Kitchen Haiter(註冊商標)除菌除垢，塑膠型」花王公司製造)並設置於廚房排水口用蓋(圖2)上之後，放置於排水口處，其後，每天進行以5 L/分之速度使水溫為37~42℃之水流動5分鐘並停止流水55分鐘的處理18小時後，放置6小時。每天重複進行該處理。每天於洗淨水流動結束10秒後緩緩取出蓋及盒本體，並傾斜地放入2 L之聚乙烯杯中，收取附著之水1分鐘。測定該收取之水之殺菌成分之溶出濃度。測定裝置視殺菌成分而不同，例如於除垢所使用之藥劑為5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(CMI，5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one)之情形時，可利用液相層析法測定。
    於CMI之情形時，於殺菌成分及其調配量相同之情形時，初期溶出之殺菌成分之濃度與表面不具有凹部或貫通孔之先前之錠劑相比可為約1.2倍以上，且持續一定濃度以上之時間與先前之不具有凹部或貫通孔之錠劑相比可延長3天以上，或延長1.4倍以上。即，先前之錠劑存在較長之未達一定濃度之時間，相對於此，本發明之錠劑藉由迅速地使相應分量之殺菌成分溶出而成為一定濃度以上，結果可延長一定濃度以上之時間。 (錠劑之製造及調配比率)
    本發明之錠劑之製造方法並無特別限定，可將除垢所使用之藥劑與除此以外之成分藉由加熱熔融混合、混練擠出成形、加壓成形等而進行。加壓成形法視機器種類而可同時形成凹部或貫通孔，故而較佳。具體之製造方法係如下所述，但無需限定於該方法。
    首先，將各原料投入圓錐螺旋混合機中，於室溫(20~30℃)下進行混合30~60分鐘。經混合之原料通過壓延輥而進行板狀造粒。暫且將其粗略打碎而製造原粉。將原粉自打錠機之料斗投入而進行打錠。根據設置於打錠機之模之形狀而形成具有凹部或貫通孔之錠劑。又，作為可形成凹部或貫通孔之加壓打錠機，例如可列舉菊水製作所股份有限公司製造之型號HER2旋轉打錠機等。
    於本發明中，關於除垢所使用之藥劑與除此以外之成分之混合比率，由於使用狀況各種各樣，故而可於除垢所使用之藥劑為1~99重量份、除此以外之成分為99~1重量份之間任意地變化混合比率，但較佳為除垢所使用藥劑為5~20重量份、除此以外之成分為95~80重量份。又，於使用包藏化合物作為除垢所使用之藥劑之情形時，較佳為該包藏化合物為2~30重量份、除此以外之成分為98~70重量份之混合比率。 [實施例]
    以下，藉由實施例及比較例進一步具體地說明本發明，但本發明之技術範圍不受該等例示任何限定。 (試樣之製備)
    藉由加壓成形由第1表所示之調配比率之各混合物製備包含直徑為10 mm之錠劑之試樣。混合係藉由Mazelar股份有限公司製造之型號PT-60之混合機進行，造粒係藉由Turbo工業股份有限公司製造之型號WP-160造粒機進行，打錠係藉由菊水製作所股份有限公司製造之型號HER2旋轉打錠機進行。第1表中，「Top Bit」(註冊商標)表示藉由作為抗菌劑之2莫耳之5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮(CMI)與作為多分子系主體化合物之1莫耳之1,1,2,2-四(4-羥基苯基)乙烷之反應而獲得之包藏化合物，「HPC(Hydroxypropyl cellulose)」表示羥基丙基纖維素。 (溶解試驗條件1)
    將以第1表記載之組成進行打錠之錠劑24錠(0.7 g/錠)填充於圖1所示之市售之廚房用除垢劑之盒本體(「Kitchen Haiter(註冊商標)除菌除垢，塑膠型」花王公司製造)中並設置於圖2所示之廚房排水口用蓋之背面側之後，放置於排水口處，其後，以5 L/分鐘之速度使水溫為37~42℃之水流動5分鐘，並停止流水55分鐘。將該1小時份之處理1天進行18小時，不進行6小時。將該1天份之處理實施第2表中所記載之天數份，於使洗淨水流動結束10秒後適時緩慢地取出蓋及盒本體，並傾斜地放入2 L之聚乙烯杯中而收取附著之水1分鐘。測定該收取之水之殺菌成分之溶出濃度。測定之濃度係採用換算成水5 g之濃度(修正後之濃度=測定之濃度×(收取之水之重量(g)÷5(g)))而設為測定值。測定係利用液相層析法(管柱：Finepack SIL C18S 4.6 ×150 mm，測定波長：275 nm，流動相：乙腈/水=4/6，流量：1.0 ml/min，內標：鄰苯二甲酸二甲酯)進行分析，並記錄殺菌成分濃度。 (溶解試驗條件2)
    將「將1小時份之處理1天進行24小時」代替溶解試驗條件1之「將1小時份之處理1天進行18小時，不進行6小時」，除此以外，於溶解試驗條件1之條件下進行試驗。 (實施例1~8、比較例1)
    於溶解試驗條件1之條件下對實施例1~7、比較例進行試驗，於溶解試驗條件2之條件下對實施例8進行試驗。將以第1表記載之組成進行打錠之錠劑之強度示於第3表，將溶出之殺菌劑成分之濃度示於第2表，將實驗結束後之錠劑之形狀示於第4表。又，將試驗前之錠劑之重量成為50%以下之天數示於第5表。 (凹部)
    凹部較淺之錠劑係指於直徑為10 mm之情形時，厚度為6.2 mm，凹部之深度如圖3所示，為0.42 mm。
    凹部較深係指於直徑為10 mm之情形時，厚度為6.2 mm，凹部之深度如圖4所示，為1.6 mm。
    又，凹部為非對稱係指於直徑為10 mm，厚度為6.0 mm之情形時，一凹部之深度為2.6 mm，相反側之凹部之深度為1.0 mm，凹部如圖6所示。 (貫通孔)
    貫通孔較窄之錠劑係指於直徑為10 mm，厚度為6.2 mm之情形時，貫通孔之直徑為2 mm(圖5)。
    貫通孔較寬之錠劑係指於直徑為10 mm，厚度為6.2 mm之情形時，貫通孔之直徑為3 mm。 (送料板)
    攪拌係表示攪拌送料板，開放係表示開放送料板。



    根據第2表，可知與比較例1相比，實施例之初期濃度較高。又，可知相對於比較例之濃度成為2 ppm以下為第7天，實施例1~5為第13天以上，實施例6~7為第8天以上，相對於比較例之濃度成為1 ppm以下為第12天，實施例1~5為晚於第17天，實施例6為晚於第15天，可長期維持殺菌成分濃度。又，於實施例7中，自2 ppm以上成為1 ppm以下之天數較短。
    溶解試驗條件2係每天使用溶解試驗條件1之1.5倍之水量之試驗，故而使溶解迅速進行。然而，由於每天之水量為1.5倍，故而若將天數除以1.5則可與溶解試驗條件1相比，根據其結果判斷實施例8容易溶解。
    根據第3表，可知錠劑強度未降低。
    根據第4表，可確認比較例中實驗結束時之錠劑之形狀變小，但仍維持錠劑之形式，相對於此，實施例與初期之形狀不同，開孔或破碎而變小，一看即可知錠劑之藥效失效。
    根據第5表，確認即便具有凹部或貫通孔，亦以與比較例1相同之溶解速度進行實驗。 [產業上之可利用性]
    關於先前之除垢錠劑之形狀，錠劑隨著使用而縮小，且表面積縮小。並且，因表面積縮小而使殺菌成分之溶出濃度降低，故而有錠劑雖然仍存在但產生污垢之狀況。因此，使用者會錯過錠劑之更換時間而使污垢產生，或過早更換錠劑。
    關於本發明之錠劑之形狀，錠劑隨著使用縮小，但殺菌成分之溶出濃度保持於某一定濃度以上，故而不會產生污垢，又，於使用之最後階段中，錠劑之形狀與初期之形狀相比大為不同，故而使用者容易知曉錠劑之更換時間。
    本發明之效果係錠劑之形狀所發揮之效果，故而無論為何種殺菌成分，又，無論為何種殺菌成分以外之成分均可獲得相同之效果。又，藉由適當調整凹部之大小或貫通孔之大小，則無論何種錠劑之大小均可利用。進而，藉由調整錠劑之打錠之條件或殺菌劑成分之濃度、殺菌劑以外之成分之種類或比率，可適當改變殺菌成分之初期濃度及應長期維持之一定濃度之濃度。
    圖1係自除垢用盒之上表面觀察之概念圖。
    圖2係廚房排水口用蓋之概念圖。
    圖3係表示凹部較淺之錠劑之圖。
    圖4係表示凹部較深之錠劑之圖。
    圖5係表示貫通孔為2.0 mm 之錠劑之圖。於圖中，所謂R球(Radius)12.55，係表示於假設錠劑之圓弧部分為圓之圓弧之情形時，該圓之半徑為12.55。
    圖6係表示凹部之上下深度不同之錠劑之圖。
    权利要求:
    Claims (6)
    [1] 一種除垢用錠劑，其特徵在於：其係於間斷或連續之流水中使用者，且具有(A)及/或(B)之形狀：(A)凹部，其設置於錠劑上表面之中央部及/或錠劑底面之中央部，(B)貫通孔，其係自錠劑上表面之中央部朝向錠劑底面之中央部而設置。
    [2] 如請求項1之除垢用錠劑，其收納於具有使流水流入並使流水於內部向一定方向流動之構造的除垢容器中。
    [3] 如請求項2之除垢用錠劑，其中連續之流水中之錠劑之總重量成為50%以下之時間為1小時以上。
    [4] 如請求項1至3中任一項之除垢用錠劑，其中上述凹部之深度為上述錠劑之直徑之3~20%，或上述錠劑之厚度之5~30%。
    [5] 如請求項1至3中任一項之除垢用錠劑，其中上述貫通孔之直徑為上述錠劑之直徑之10~40%。
    [6] 如請求項1至5中任一項之除垢用錠劑，其中初期之殺菌成分之溶出濃度較高，殺菌成分之溶出濃度長期為一定濃度以上。
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